complementarias de microscopía acoplada con espectroscopía, como XPS con buena
óptica o difracción de electrones por TEM.
Teniendo en cuenta estos criterios de selección, se han distribuido en 2 grupos los 28
objetos encontrados con posible identidad grafénica, según el grado de correlación con
el espectro RAMAN del patrón de óxido de grafeno reducido empleado (rGO, TMDICSA).
En el GRUPO 1 se han incluido 8 objetos cuyos patrones espectrales son similares al
espectro del patrón rGO, y por tanto puede afirmarse con certeza la presencia de óxido
de grafeno (nº 1-8). Esta correspondencia espectral puede considerarse inequívoca, y
se caracteriza por 2 picos dominantes en el rango escaneado (entre 1200-1800 cm-1),
picos denominados G (~1584 cm-1 ) y D (~1344 cm-1 ), característicos de óxidos de
grafeno. Esta caracterización por correspondencia espectral entre las señales de las
muestras problema y del patrón rGO viene reforzada por la apariencia microscópica de
estos objetos, todos ellos con apariencia opaca carbonácea similar a la de los objetos
patrón, como puede verse en las fotografías del anexo de Resultados. Por tanto,
podemos afirmar con un elevado nivel de confianza que la identificación de material
grafénico en todas las muestras analizadas del Grupo 1 ES CONCLUYENTE, y con alta
probabilidad se trata de óxidos de grafeno. Estos objetos del grupo 1 presentaron un
tamaño micrométrico en rangos de decenas de micras (mostrado en las fotografías de
algunos de ellos por una línea azul).
En el segundo grupo (GRUPO 2, nº 9-28), se han detectado señales RAMAN compatibles
con la presencia de estructuras de grafeno o grafíticas en 20 objetos, al presentar
máximos vibracionales RAMAN en torno a la banda G (1585-1600 cm-1), compatibles con
el pico G de la estructura cristalina de la malla cristalina de grafito o grafeno. Este modo
vibracional se genera por la vibración permitida del fonón en el plano del anillo
aromático (sp2). Su desplazamiento hacia mayores frecuencias en algunos objetos,
tendiendo hacia 1600 cm-1 (blue shift) puede deberse a muy diversas modificaciones
referidas extensamente en la literatura, como, por ejemplo, número de capas de
grafeno o dopaje con grupos funcionales o metales pesados entre otros (Ferrari et al,
2007). Visualmente los objetos del grupo 2 pueden presentar los dos tipos de
apariencias que se observan en el patrón, tanto como objetos micrométricos opacos con
apariencia carbonácea (nº 9, 11, 16, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 y 28) como láminas
translúcidas con apariencia grafénica (nº 10, 12, 13, 14, 18, 19 y 20).
En los espectros de este grupo 2, los máximos del pico G se acompañan de otros picos
dominantes de asignación no determinada en este trabajo. Un subgrupo (2.1.) está
formado por objetos cuyos espectros presentan los dos 2 picos dominantes situados en
rangos de banda que podrían asignarse a los dos modos vibracionales del óxido de
grafeno, G (rango 1569-1599 cm-1 y D (rango 1342-1376 cm-1) (objetos nº 11, 14, 15, 16,
17, 20, 21, 22, 23, 24, 25 y 26). Considerando conjuntamente las imágenes microscópicas
y las señales RAMAN, la asignación de los espectros de este grupo a estructuras
grafénicas puede hacerse con un elevado nivel de confianza, si bien están por
determinar las modificaciones estructurales de la malla que generan señales espectrales

10

Puede verificar la autenticidad, validez e integridad de este documento en la dirección:
https://verificarfirma.ual.es/verificarfirma/code/tSSoCCK0v5uLGK1kjtpwdg==
Firmado Por
ID. FIRMA

Pablo Campra Madrid
afirma.ual.es

tSSoCCK0v5uLGK1kjtpwdg==

tSSoCCK0v5uLGK1kjtpwdg==

Fecha

02/11/2021

PÁGINA

11/22